老化，是高分子優(yōu)良性能由好變壞過程一個技術名詞。老化定義為：隨時間推移，高分子材料中發(fā)生的各種不可逆的化學過程和物理過程的總稱。老化的類型分為兩種，一種是物理老化，是可逆的變化；另外一種，是化學老化，不可逆的變化。通常，我們所說的老化指的是化學老化。

物理老化的特征

  聚合物的堆砌密度增加，高分子的自由體積減小；高分子鏈段活動性減小（微觀上的變化）；表現在宏觀力學性能上是模量和強度增大，伸長率和沖擊強度下降。

  化學老化的特征   

  高分子在聚合、加工、貯存、使用過程中，要經受各種外界環(huán)境因素，如熱、光照、氧、臭氧、濕氣、空氣中的污染物、機械應力、高能輻射以及聚合物本身內在因素的影響，使高分子材料的性能下降，到后面失去使用價值。

  九種老化現象

  1、熱降解：

  在純粹熱的作用下，聚合物分子量變小。分三種形式。

  1）、解聚：在大分子末端斷裂，生成活性較低的自由基，按連鎖機理逐一脫除單體，PMMA。

  2）、無規(guī)斷鏈：主鏈任何處都可能斷鏈，分子量迅速下降，單體收率低。PE、PS等。

  3)、側基（取代基）脫除：PVC、PAN等。

  2、熱空氣（氧）老化

    高分子材料在熱和氧共同作用下，按照自由基反應機理進行，導致聚合物降解和交聯(lián)。降解反應的結果是聚合物分子鏈下降，材料變軟變粘，強度和模量下降；交聯(lián)反應的結果是聚合物變硬變脆，伸長率下降。

  3、光解

  聚合物受光的照射，是否引起分子鏈的斷裂，取決于光能和鍵能的相對大小。照射到地球表面上的波長為290~400nm的近紫外部分，只能被含有醛、酮等羰基以及雙鍵的聚合物吸收，發(fā)生光化學反應。PET和NR等。

  4、光氧老化（光氧化）

  高分子材料受光激發(fā)后，在有氧存在的大氣環(huán)境中所發(fā)生的一系列氧化反應。研究結果表明：無規(guī)降解過程；分子量降低很快、單體量析出很少，PE和PP。

  5、臭氧老化 

    高分子特別是含雙鍵的聚合物（橡膠及其制品）在含臭氧的空氣環(huán)境中使用或者存放時，會受到臭氧的作用使其性能變壞、變劣，甚至失去使用價值。NR、SR等。

  6、濕熱老化（水解降解）

    溫度較高和相對濕度較大時，在熱的作用下使水滲透能力增強，能夠滲透到材料體系內部并積累起來，使材料發(fā)生物理變化和化學變化。PC、PET等。

  7、微生物老化（生化降解）    

高分子材料在大氣環(huán)境條件下，微生物可使其性能發(fā)生變劣直至失去使用價值。增塑PVC、葡萄糖等。

  8、鹽霧老化

    高分子材料受到海洋大氣或海邊大氣的鹽霧及其他因素的腐蝕后性能變壞變劣的現象。

    涂料、通過海洋運輸的材料和制品、船舶使用的材料等。

  9、介質老化

   高分子材料在化學介質的作用下，發(fā)生交聯(lián)或者降解，失去使用價值。

   如，環(huán)境應力開裂。

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